Apenas seis años después de la fundación de la ciudad de Santiago, el 25 de julio de 1524, don Pedro de Alvarado dio posesión como Cura de la Ciudad al Lic. Francisco Marroquín, quien venía nombrado por el primer Obispo de México, Fray Juan de Zumárraga, como vicario para los territorios de Guatemala. Muy pronto se iniciaron los trámites para la erección del Obispado de Goathemala, de modo que sólo diez años después de la llegada de los españoles, el Papa Paulo III lo erigió por la bula del 18 de diciembre de 1534, nombrando como su primer obispo a Francisco Marroquín, quien al recibir la consagración en México, también fue el primer obispo consagrado en tierras americanas.
Dentro de su jurisdicción quedaron en un primer momento Guatemala, Chiapas y Comayagua, pero pronto fueron separadas al erigirse los Obispados de Ciudad Real y Trujillo. En 1559 fue creada la Diócesis de Verapaz, pero como no pudo subsistir por sí sola, en 1607 nuevamente fue agregada al de Guatemala.
La lista de los Obispos de Guatemala es la siguiente:
1º. Ldo. Francisco Marroquín, 1538-1563
2º. Ilmo. Bernardino Villalpando, 1564-1570
3º. Ilmo. Fray Gómez Fernández de Córdoba, 1578-1598.
4º. Fray Juan Ramírez O.P., 1601-1609
5º. Ilmo. Fray Juan de las Cabezas Altamirano O.P., 1611-1615
6º. Ilmo. Fray Juan Zapata y Sandoval O.S.A., 1621-1630.
7º. Ilmo. Agustín de Ugarte y Saravia O.S.B., 1632-1642.
8º. Ilmo Bartolomé González Soltero, 1646-1650.
9º. Ilmo. Fray Payo Enríquez de Rivera, O.S.A., 1659-1668.
10º. Ilmo. Dr. Juan Sáenz de Mañosca, 1668-1675.
11º. Ilmo. Dr. Juan de Ortega y Montañés, 1676-1683.
12º. Fray Andrés de las Navas y Quevedo, O.M., 1683-1701.
13º. Fray Mauro de Larreátegui y Colón, O.S.B., 1706-1711.
14º. Fray Juan Bautista Alvarez del Castillo, O.F.M., 1713-1723.
15º. Ilmo. Dr. Nicolás Carlos Gómez de Cervantes, 1725-1726.
16º. Ilmo. Dr. Juan Gómez de Parada y Mendoza, 1729-1736.
El 16 de diciembre de 1743, el Papa Benedicto XIV por bula crea el Arzobispado Metropolitano de Santiago de Guatemala, con las diócesis sufragáneas de Ciudad Real (México), Comayagua (Honduras) y León (Nicaragua) siendo su primer Arzobispo el peruano fray Pedro Pardo de Figueroa. Casi cien años después, en 1842, Gregorio XVI crea la diócesis de San Salvador, desmembrándola de esta Arquidiócesis. En el período del Ilmo. Lic. Ricardo Casanova y Estrada (1897-1913), el Arzobispo de Guatemala deja de ser metropolitano de toda Centro América, ya que se erigieron los Arzobispados de San Salvador, Managua, Tegucigalpa, San José y Panamá, así como el Vicariato Apostólico de Belice. El 27 de julio de 1921, Benedicto XV firma la bula pontificia que divide la Arquidiócesis de Guatemala, creando las diócesis de los Altos y de la Verapaz, así como también el Vicariato Apostólico de Petén. El Papa Pío XI nombra en 1928 a los Presbíteros Jorge García Caballeros y Luis Montenegro y Flores, obispos de los Altos y de la Verapaz.
En 1951, el Papa Pío XII crea las diócesis de Jalapa y Zacapa, desmembrándolas del territorio de la Arquidiócesis de Guatemala.
En 1956 se erige la Prelatura de Esquipulas, la cual en 1986 pasa “aeque principaliter unita” a la diócesis de Zacapa. Finalmente se erige la diócesis de Santa Rosa en 1996.
Grandes personalidades figuran en la nómina de los Arzobispos de Guatemala. He aquí el listado completo.
17º. Ilmo. Dr. Fray Pedro Pardo de Figueroa, 1737-1751.
18º. Ilmo. Dr. Fray José de Figueredo y Victoria, 1752-1767.
19º. Ilmo. Dr. Pedro Cortés y Larraz, 1768-1779.
20º. Ilmo. Lic. Cayetano Francos y Monroy, 1768-1779.
21º. Ilmo. Dr. Juan Félix de Villegas, 1794-1800
22º. Ilmo. Dr. Luis Peñalver y Cárdenas, 1802-1806.
23º. Ilmo. Dr. Rafael de la Vara de la Madrid, 1808-1809.
24º. Ilmo. Fray Ramón Casaus y Torres, 1815-1829
25º. Ilmo. Dr. Francisco de Paula García Peláez, 1844-1867 (primer sacerdote guatemalteco nombrado para tal dignidad.)
26º. Ilmo. Dr. Bernardo Piñol y Aycinena, 1868-1871.
27º. Ilmo. Lic. Ricardo Casanova y Estrada, 1897-1913.
28º. Ilmo. Fray Julián Raymundo Riveiro y Jacinto, O.P., 1914-1921.
29º. Ilmo. Dr. Luis Javier Muñoz y Capurón s.j., 1921-1927.
30º. Ilmo. Luis Durou y Suré, 1928-1938
31º. Ilmo. Mariano Rosell y Arellano, 1939-1964.
32º. Eminentísimo Mario Cardenal Casariego Acevedo, 1964-1983.
33º. Ilmo. Lic. Mons. Próspero Penados del Barrio, 1984-2001.
34º Eminentísimo Dr. Rodolfo Cardenal Quezada Toruño, 2001-2010
35º Excmo. y Revmo. Mons. Oscar Julio Vian Morales, sdb, 2010- 2018
36º Excmo. y Revmo. Mons. Gonzalo de Villa y Vásquez, sj, 2020